国考1号9文综3答案

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28.(14分)(1)大于(1分)(2)C(2分)(3)小于(1分)2.02(2分)C00H·+H°+H20°=C00H°+2H+0H(或H,0=H”+OH)(2分)(4)0.0047(2分)b(1分)c(1分)a(1分)d(1分)【考查点】本题考查化学反应原理。【解析】(1)发生反应：①Co0(s)+H2(g)一Co(s)+H20(g),②Co0(s)+C0(g)=Co(s)+C02(g),反应达到平衡时，H2的物质的量分数大于C0,说明C0还原CoO(s)的反应更充分，故还原Co0(s)为Co(s)的倾向是C0大于H2。(2)设第(1)问中反应①、②的平衡常数分别为K,、K2,结合“平衡后气体中H2的物质的量分数为0.0250”可得关系式：n(H2)(H20)c(H,O)=0.0250,解得=39,则K==39,结合“平衡后气体中C0的物质的量分数为0.0192”可得n(H2)+n(H20)n(H2)c(H2)n(C0)(C02)c(C02)关系式：=0.0192,解得≈51，则K,=c(C0)≈51，对于反应C0(g)+H20(g)=C02(g)+H(g),n(C0)+n(C02)n(C0)c(H2)·c(C02)K251平衡常数K=≈1.3，根据“在密闭容器中将等物质的量的C0(g)和H0(g)混合”，可设起始时C0c(H20)·c(C0)K,39和H,0的物质的量均为1mol,C0和H20均转化amol,容器体积为1L,由此可列三段式：C0(g）)+H20(g)一C02(g)+H2(g)始(mol)100转(mol)eQe平(mol)》1-a1-aee(C0)·c(H,0)(1-0)=1.3,得a*0.53,故平衡时体系中H,的物质的量分数为c(C02)·c(H2)a则K==a0.53=0.265,-a+1-a+a+a2故选C(3)由图示知，起始时反应物的总能量比终点时生成物的总能量大，故该反应为放热反应，△H小于0。根据题干“该历程中最大能垒（活化能）”可知，C00H·+H·+H20·→过渡态2的相对能量差值为最大能垒，即该历程的活化能为1.86eV-(-0.16eV)=2.02eV,该步骤的反应为C00H”+H'+H20=C00H+2H+0H或H,0=H+0H·。(4)由图可知，30min时，曲线a上物质分压为4.08kPa,90min时，曲线a上物质分压为3.80kPa,则曲线a的反应在3090min内的平均速率(a)=（4.083.80)kPa=0.047kPa·min。30-90min内，由4p.=4p,=0.28kPa,Ap,=Ap.=60 min0.34kPa可知，a、d对应的气体处于同一体系，b、c对应的气体为另一体系；由第(2)问可知，721℃时，C0(g)+H20(g)C0,(g)+H2(g)的K>1;由第(3)问知，C0(g)+H20(g)=C02(g)+H2(g)的△H<0,467℃、489℃均低于721℃，则两温度下K值均大于1，又因为“实验初始时体系中P,0和Pco相等Pc0,和PH,相等”，则平衡时，PH,p=PoPo,=PH,故K=,2>l,所以a、d所在体系中a为H2,d为C0,b、c体系中b为H2,c为C0;结合该反应的△H<0可知，467℃达到平衡时H2更多，C0更少。综上所述，467℃时PH,和Pco随时间变化关系的曲线分别是b、C,489℃时pPH,和Po随时间变化关系的曲线分别是a、d。

27.（15分)(1)碱煮水洗(2分)(2)加快反应(2分)热水浴(1分)C(2分)》(3)将Fe2+全部氧化为Fe,不引入杂质(2分)防止Fe3+水解(2分)(4)加热浓缩、冷却结晶、过滤（洗涤）(2分)》(5)NH.Fe(S0.)2·12H20(2分)【考查点】本题考查实验综合。【解析】(1)一般油污的主要成分是高级脂肪酸甘油酯，其在碱性条件下可发生水解反应，生成易溶于水的高级脂肪酸盐和甘油，且碱性溶液和废铁屑不反应，所以可以利用碳酸钠溶液的碱性使废铁屑表面的油污水解，再通过水洗从而除去油污。(2)升高温度可以加快反应速率，提高溶解速度；为了保持温度在80~95℃，可采用水浴加热的方式；硫化物与稀硫酸反应会产生H,S气体，H,S的水溶液呈酸性，易被NOH溶液吸收，同时为了防止倒吸，导管末端需添加一个倒置的漏斗，故最合适的装置为C。(3)滤液中主要含有Fe2+,Fe2+具有还原性，H202具有氧化性，二者发生反应：2Fe2++H202+2H一2Fe3++2H20,加入足量H,02的作用是将Fe2完全氧化成Fe3+,且H,02的还原产物为H20,不引入杂质；Fe3*易发生水解反应，使溶液呈酸性，H能抑制Fe3+水解，故为防止Fe3+水解，溶液需保持酸性，即保持溶液pH小于0.5。(4)从硫酸铁和硫酸铵的混合溶液中得到硫酸铁铵晶体的操作为将溶液加热浓缩至表面出现晶膜，停止加热，冷却结晶、过滤、洗涤、干燥。(5)由“将样品加热到150℃时失掉1.5个结晶水，失重5.6%”知，1.5个水分子在晶体中所占的含量为5.6%，所以晶体的1.5×18相对分子质量为=12,故硫酸铁铵的化学式5.6%≈482，根据已知的NH,Fe(S0,)2·xH,0,计算得x=482-18-56-96×218为NH4Fe(S04)2·12H20。