国考1号13答案

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17.(12分)(1)D(1分)(2)①低温(1分)②H-18O-16O-H(2分)O2"(1分)2H(1分)高温(3)2Fe(CrO2)2+7Na2 O24Na2 CrO+Fez O3+3Na20(2分)7(1分)(4)酸性(1分)c(Na+)>c(SeO号)>c(S0?)c(OH-)>c(H+)(2分)解析：(1)由于元素S的非金属性大于Se,则H2S的稳定性比H2Se强，A项正确；Se2-为最低价态，具有还原性，B项正确；类比SO2的性质可知，SO2能与NaOH溶液反应生成Na2SeO3,C项正确；H2SeO4的酸性比H2SO4弱，D项错误；故选D。(2)①反应H2(g)十O2(g)—H2O2(1)为熵减和焓减的反应，根据△G=△H一T△S0可知，该反应在低温下可自发进行。②18O2和6O2以及一定量的H2反应，产物中不存在H一18O一16O一H,说明反应过程中O2未解离；催化反应机理为连续氢化，可表示为O2十H2→O2十*H2→O2十2H→OOH*+H*→H2O2*→H2O2。(3)根据Fe(CrO2)2和Na2CrO4中Cr元素的价态分析可知Cr元素被氧化，再根据元素守恒和氧化还原反应规律可知，另外两种碱性氧化物分别为Fe2Os和Na2O,书写并配平化学方程式为高温2Fe(CrO2)2+7Na2 O24Na2 CrO+Fe2 O3+3Na2O;根据化合价变化可知，1 mol Fe(CrO2)2参与反应转移7mol电子。(4)NaHSeO3溶液中存在HSeO3=H++SeO和HSeO3+H2 OH2 SeOs+OHT,K(HSeO3)=Kw1×10-14K(H2 SeOs)2.7×102≈3.7×10-18<2.5×10-?,因此溶液呈酸性；根据电离常数分析可知，将等体积、等浓度的Na2SeOs溶液和Na2SO3溶液混合，SO3水解程度大于SeO3水解程度，所以混合后的溶液中离子浓度由大到小的顺序为c(Na)>c(SeO>c(SO>c(OH)>c(H).

18.(13分)(1)蒸馏烧瓶(1分)浓硫酸(1分)(2)B (OCH)+6CkBCl +3CO+9HCI(2分)(3)ADECFB(2分)(4)①滴入最后一滴标准液，溶液由无色变为浅红色且半分钟内不褪色(2分)覆盖AgC1,防止其转化为AgSCN(2分)35.5(cV1-cV22%(2分)液态BC13中溶U解了C2(1分，答案合理即可)解析：(1)装置A中盛放KMnO4固体的仪器名称为蒸馏烧瓶；试剂a的作用为除去Cl2中的水蒸气，应选择浓硫酸。(2)采用B(OCH3)3和Cl2制备BC13时有CO气体生成，再根据原子守恒可得另一种产物为HC1,其反应的化学方程式为B(OCH),十6C,△BC,十3CO+9HCI。(3)根据题目所给的信息BC13沸点为12.4℃、易水解生成H3BO3和HC1,在潮湿的环境中可腐蚀玻璃，可知应使用干燥的C12制备BCL3,同时也要防止HCuCl2溶液中的水蒸气进入装置E,其连接顺序为ADECFB。(4)①滴定时，先发生反应：Ag+十SCN-AgSCNY,当KSCN溶液过量时，发生反应Fe3++3SCN-Fe(SCN)3,因此达到滴定终点的现象为滴入最后一滴标准液，溶液由无色变为浅红色且半分钟内不褪色；加入硝基苯的目的为覆盖AgC1,防止其转化为AgSCN.。②溶液中与CI-反应的Ag的物质的量为(c1V1-c2V2)×10-3X10mol,则C1元素的质量分数35.5(cV-cV2%;若实验操作正确，但所测样品中C1元素的含量高于wgBCl3中CI元素含量，可能的原因为液态BCl3中溶解了Cl2