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【答案】(1)+40.9(2分)2)2分b(a+b)(1-a-b)(3-3a-b)(2分)(3)乙(1分)p1>p2>p3(1分)T1时以反应Ⅲ为主,反应Ⅲ前后气体分子数相等,压强改变对平衡没有影响(2分)(4)A(2分)【解析】(1)根据反应I一Ⅱ=Ⅲ,则△H3=△H1一△H2=一49.5kJ·mol-1-(-90.4kJ·mol1)=+40.9kJ·mol-1。(2)假设反应Ⅱ中,CO反应了xmol,则反应Ⅱ生成的CHOH为xmol,反应I生成的CHOH为(a一x)mol,反应Ⅲ生成的CO为(b十x)mol,根据反应I:CO2(g)+3H2 (g)CH3 OH(g)+H2 O(g)a-x3(a-x)a-xa-x反应Ⅱ:CO(g)+2H2(g)CH3 OH(g)x2xx反应Ⅲ:CO2(g)十H2(g)CO(g)+H2O(g)b十xb十xb+xb+x所以平衡时水的物质的量为(a一x)mol+(b十x)mol=(a十b)mol,浓度为Ca+b)mo_a+b,VLmol·L1平衡时C02的物质的量为1mol-(a-x)mol-(b+x)mol=(1一a一b)mol,H2的物质的量为3mol一3(a-x)mol-2xmol-(b十x)mol=(3一3a一b)mol,C0的物质的量为bmol,水的物质的量为b、a+b(a十b)mol,则反应Ⅲ的平衡常数为1-a-b×3-3a-bbX(a+b)(1-a-b)×(3-3a-b)(3)反应I和Ⅱ为放热反应,升高温度,平衡逆向移动,则CH3OH的平衡产率减少,所以图甲表示CH3OH的平衡产率,图乙中,开始升高温度,由于反应I和Ⅱ为放热反应,升高温度,平衡逆向移动,CO2的平衡转化率降低,反应Ⅲ为吸热反应,升高温度反应Ⅲ平衡向正反应方向移动,升高一定温度后以反应Ⅲ为主,CO2的平衡转化率又升高,所以图乙表示CO2的平衡转化率;压强增大,反应I和Ⅱ是气体体积减小的反应,反应I和Ⅱ平衡正向移动,反应Ⅲ气体体积不变化,平衡不移动,故压强增大CHOH的平衡产率增大,根据图示,压强关系为p1>p2>p3;温度升高,反应I和Ⅱ平衡逆向移动,反应Ⅲ向正反应方向移动,所以T1温度时,三条曲线交于一,点的原因为T!时以反应Ⅲ为主,反应Ⅲ前后分子数相等,压强改变对平衡没有影响。(4)低温有利于反应I和反应Ⅱ正向进行,CH3OH的平衡产率越大,压强越大,CO2的平衡转化率越大,CH3OH的平衡产率越大,所以应选择低温和高压,答案选A。

②若以HCOOK溶液代替HCOOH,HCOOK电离产生HCOO-、K+,在催化剂表面HCOO分解生成CO2和H-,H与K+结合形成KH,KH与H2O反应产生KOH、H2,KOH吸收CO2气体,反应产生KHCO3,则制取H,的总反应离子方程式为HCO0十H,0催化剂HCO5十H,个。Ⅱ.(3)因为温度较低时,主要发生反应①N2H4十O2一N2十2H2O,则表明温度高对此反应不利,从而得知该反应为放热反应,温度低时平衡常数大。在250℃时的平衡常数为K1,350℃时的平衡常数为K2,则K,>K2。(4)反应②N2H4十2O2一2NO十2H2O,在恒容条件下,充入He气,各物质的浓度不变,平衡不发生移动,n(NOn(02)不变,A不符合题意;增大容器容积,各物质的浓度减小,平衡正向移动,”O增大,B符合题意;恒容n(○2)条件下,充入N,H,平衡正向移动,m(O,)减小,nNO)增大,”NO增大,C特合题意:使用更加高效的催化n(02)剂,只缩短反应到达平衡的时同,不影响反应物的特化率,不变,D不特合超意。(5)若将nmol肼和2 n mol O2充入某容积为nL的刚性容器中,在800℃和一定压强、合适催化剂的作用下,反应①和②同时达到平衡,实验测得N2的产率为x,NO的产率为y,则生成N2的物质的量为nxol,生成NO的物质的量为2ymol,由此可建立以下三段式:N2H4(g)+O2(g)=N2(g)+2H2O(g)起始量/moln2n00变化量/molnx2n-nxnx2nx平衡量/moln-nx-ny 2n-nx-2ny nx2nx+2nyN2H4(g)+2O2(g)=2NO(g)+2H2O(g)起始量/moln2n00变化量/molny2ny2ny2ny平衡量/moln-nx-ny 2n-nx-2ny 2ny2nx++2nyc2(NO)·c2(H2O)(2x+2y)2(2y)2n该条件下反应②的平衡常数K=c(N2H4)·c2(O2)(1-x-y)(2-x-2y)2【答案】I.(1)HD(1分)吸热(1分)(2)①HCOOK是强电解质,更容易产生HCOO和K+,能更快的产生KH,KH可以与水反应生成H2和KOH,生成的KOH可以吸收分解产生的CO2,从而使氢气更纯净(2分)催化剂②HCO0+H,O花HCO;+H,↑(2分)Ⅱ.(3)>(2分)(4)BC(2分)(2x+2y)2(2y)2n(5)1-工-2--22分)【解析】I.(1)HCOOD催化释氢反应,根据图示可知,产生的物质除CO2外,还有H、D两种H原子结合形成的HD;气体从催化剂表面逸出,需克服催化剂对该物质的吸附作用,这个过程需要吸收能量,因此属于吸热过程。(2)①用HCOOK替代一部分HCOOH,由于HCOOK是强电解质,更容易产生HCOOˉ和K+,因而可以更快的产生KH,KH可以与水反应生成H2和KOH,生成的KOH可以吸收分解产生的CO2,从而使氢气更纯净。